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二氯甲烷

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中文同義詞:甲叉二氯;甲撐氯;氯化次甲基;亞甲基二氯;亞甲基氯;二氯甲烷;二氯亞甲基;氯化亞甲基[2] 

英文同義詞:DEBLOCKINGREAGENT;DEBLOCKREAGENT;DEBLOCK-TCAREAGENT;DETRITYLATINGREAGENT;TRICHLOROACETICACID/DICHLOROMETHANE;TRICHLOROACETICACIDINDICHLOROMETHANE;AerotheneMM;CH2Cl2[2] 

CAS號:75-09-2[4] 

EINECS號:200-838-9[2] 

Mol文件:75-09-2.mol[2]

物理性質編輯

理化常數

二氯甲烷

二氯甲烷

具有類似醚的刺激性氣味

蒸汽壓:30.55kPa(10℃)

熔點:-95.1℃

相對密度:1.3266(20/4℃)自燃點:640℃。

粘度(20℃):0.43mPa·s。

折射率nD(20℃):1.4244。

臨界溫度:237℃,

臨界壓力:6.0795MPa。

極性:3.4。

吸收波長:245。

溶解性:不溶于水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、環己胺。與其他氯代烴溶劑乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。

熱解后產生HCl和痕量的光氣,與水長期加熱,生成甲醛和HCl。進一步氯化,可得CHCl3和CCl4。無色易揮發液體,難燃燒。二氯甲烷與氫氧化鈉在高溫下反應部分水解生成甲醛。工業中,二氯甲烷由天然氣與氯氣反應制得,經過精餾得到純品,是優良的有機溶劑,常用來代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉劑、制冷劑和滅火劑等。對皮膚和粘膜的刺激性比氯仿稍強,使用高濃度二氯甲烷時應注意。

安定性:在一般溫度(常溫)下沒有濕氣時,二氯甲烷比其同類物質(氯仿及四氯化碳)穩定。

危害分解性:長期與水接觸會緩慢分解產生氯化氫。

危害之聚合:不會發生。

反應性及不相容性:

1.一般金屬:於室溫下使其少許的分解。堿土金屬,鋅與其在低溫下不形成格氏試劑類的化合物,但高溫下易生成卡賓試劑。

2.當受相當於或少于25克黃色炸藥的震蕩時,二氯甲烷與四氧化二氮的混合物具有爆炸性。

3.與鋰的碎片混合,對震蕩很敏感且會爆炸,有時爆炸程度相當劇烈。

4.如果空氣中含有高濃度的氧氣,或在液態氧中,以及在四氧化氮中有鉀、鈉、鉀-鈉合金,種種狀況下都會形成爆炸性混合物。

5.硝酸:形成爆炸性產物。

6.強氧化劑:可能起爆炸性反應。

7.強酸:可能起爆炸性反應。

8.鐵、某些不銹鋼、銅及鎳:高溫及水存在下會腐蝕此類金屬。

9.鋁粉:於適當壓力,95℃下會產生無法控制的放熱反應。

10.胺類:放熱反應。

11.會與下列化合物激烈反應:胺類、鋰、硝酸、鉀化鈉……。

12.塑膠、橡皮、和一些涂料表層會被分解。

13.有可能聚集靜電荷而引發蒸汽爆炸。

分子結構數據

1、摩爾折射率:16.38

2、摩爾體積(m3/mol):67.8

3、等張比容(90.2K):148.8

4、表面張力(dyne/cm):23.1

5、極化率:6.49[5]

化學性質編輯

穩定性

甲烷分子中兩個氫原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是無色、透明、比水重、易揮發的液體,有類似醚的氣味和甜味,不燃燒,但與高濃度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水,與絕大多數常用的有機溶劑互溶,與其他含氯溶劑、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、環己胺、乙酰乙酸乙酯中。純二氯甲烷無閃點,含等體積的二氯甲烷和汽油、溶劑石腦油或甲苯的溶劑混合物是不易燃的,然而當二氯甲烷與丙酮或甲醇液體以10:1比例混合時,其混合液具有閃點,蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.2%~15.0%(體積)。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的,其毒性僅為四氯化碳毒性的0.11%。如果二氯甲烷直接濺入眼中,有疼痛感并有腐蝕作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。當發生嚴重的中毒危險時應立即脫離接觸并移至新鮮空氣處,一些中毒癥狀就會得到緩解或消失,不會引起持久性的損害。

毒理學資料

毒性:經口屬中等毒性。

急性毒性:LD501600~2000mg/kg(大鼠經口);LC5056.2g/m3,8小時(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m3×67分鐘,致死;人經口20~50ml,輕度中毒;人經口100~150ml,致死;人吸入2.9~4.0g/m3,20分鐘后眩暈。

亞急性和慢性毒性:大鼠吸入4.69g/m3,8小時/天,75天,無病理改變。暴露時間增加,有輕度肝萎縮、脂肪變性和細胞浸潤。

致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌5700ppm。DNA抑制:人成纖維細胞5000ppm/小時(連續)。

生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)1250ppm(7小時,孕6~15天),引起肌肉骨骼發育異常,泌尿生殖系統發育異常。

致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類不明確。關于病人是否應把二氯甲烷視為動物和人的致癌物,動物實驗數據和人類流行病學數據尚不充分。然而,鑒于時下在對大鼠和小鼠的吸入研究中的發現,且這些數據在任務組會議之后已可加以應用,故應將二氯甲烷視為一種對人類潛在的致癌物。

環境行為

危險特性:遇明火高熱可燃。受熱分解能發出劇毒的光氣。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。

燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。

環境影響:1.人為污染源二氯甲烷可由下列方式放入大氣中:噴霧器之推進劑、油漆清除劑、金屬去油劑。

2.空氣流布:二氯甲烷進入大氣中會和氫氧自由基反應而發生分解,其半生期為數個月。

3.生物分解性:二氯甲烷在氧氣充足的情況下,和污泥種(Sewageseed)或活化淤泥反應,在6小時到7天之間會完全的生物分解。

4.生物濃縮雖然缺乏實驗數據,但是由於二氯甲烷的辛醇與水分配系數低,因此可推斷其不會有生物濃縮的現象。

5.自水/土壤揮發性二氯甲烷的亨利定律常數很高,很迅速而穩定的由水中蒸發,其由水中蒸發的半生期為3-5.6小時。

穩定性

1.毒性很小,且中毒后蘇醒較快,故可用作麻醉劑。對皮膚及黏膜有刺激性。年輕成年大鼠經口LD50:1.6mL/kg??諝庵凶罡呷菰S濃度500×10-6。操作時應戴防毒面具,發現中毒后立即脫離現場,對癥治療。在甲烷的氯化物中最小。蒸氣的麻醉性強,大量吸入會引起急性中毒,出現鼻腔疼痛、頭痛、嘔吐等癥狀。慢性中毒時會引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受損、紅血球減少。液體二氯甲烷與皮膚接觸引起皮炎。大鼠吸入濃度90.5g/m3蒸氣90分鐘死亡。嗅覺閾濃度522mg/m3,工作場所最高容許濃度為1740mg/m3。

2.穩定性:穩定。

3.禁配物:堿金屬、鋁。

4.避免接觸的條件:光照、潮濕空氣。

5.聚合危害:不聚合。

6.分解產物:氯化氫、光氣。[5]

制備編輯

制法:1.天然氣氯化法天然氣與氯氣反應,經水吸收氯化氫副產鹽酸后,用堿液除去殘余微量的氯化氫,再經干燥、壓縮、冷凝、蒸餾,得成品,其中氯氣100%4000、天然氣(標準狀況下)、甲烷含量97%1000m3/t、液堿100%274。

2.氯甲烷氯化法氯甲烷與氯氣在4000kW光照下進行反應,生成二氯甲烷,經堿洗、雎縮、冷凝、干燥和精餾得成品。主要副產三氯甲烷。氯甲烷≥98%746、液氯≥99.5%854、燒堿30%221。

工業一般通過甲烷的氯化來合成。甲烷氯化得到包括四種氯甲烷在內的一堆混合物,不過由於各自沸點拉開的距離比較大,可以方便地通過普通的分餾技術來分離提純。

用途編輯

二氯甲烷具有溶解能力強和毒性低的優點,大量用于制造安全電影膠片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶劑、金屬脫脂劑,氣煙霧噴射劑、聚氨酯發泡劑、脫模劑、脫漆劑。

二氯甲烷為無色液體,在制藥工業中做反應介質,用于制備氨芐青霉素、羥芐青霉素和先鋒霉素等;還用作膠片生產中的溶劑、石油脫蠟溶劑、氣溶膠推進劑、有機合成萃取劑、聚氨酯等泡沫塑料生產用發泡劑和金屬清洗劑等。

二氯甲烷在中國主要用于膠片生產和醫藥領域。其中用于膠片生產的消費量占總消費量的50%,醫藥方面占總消費量的20%,清洗劑及化工行業消費量占總消費量的20%,其他方面占10%。二氯甲烷也用在工業制冷系統中用作載冷劑使用,但危害很大,與明火或灼熱的物體接觸時能產生劇毒的光氣。遇潮濕空氣能水解生成微量的氯化氫,光照亦能促進水解而對金屬的腐蝕性增強。

用于谷物熏蒸和低壓冷凍機及空調裝置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生產中用作輔助發泡劑,以及用作擠壓聚砜型泡沫塑料的發泡劑。[6]

二氯甲烷還是用來制作脫咖啡因咖啡的物質??Х认韧ㄟ^蒸煮,使咖啡因溶解出來并漂浮在表面,然后使用二氯甲烷來去掉咖啡因。

儲存

操作與儲存注意事項

1.操作時避免產生霧滴,并穿戴適當之個人防護裝備。

2.避免讓釋出的蒸氣和霧滴進入工作區的空氣中。

3.在通風良好的特定區內操作并采最小用量。

4.須備隨時可用於滅火及處理泄漏的緊急應變裝備。

5.空的貯存容器內可能仍有具危害性的殘留物。

6.於焊接、火焰或熱表面的附近不可操作使用此物。

7.貯存於陰涼、乾燥、通風良好及陽光無法直射的地方。

8.貯存須遠離熱源、火焰及不相容物,如強氧化劑、強酸、硝酸。

9.貯存在貼有標簽的適當容器里。

10.不用的容器以及空桶都應緊密的蓋好。

11.避免容器受損并定期檢查貯桶有無缺陷如破損或溢漏等。

12.容器鍍鋅或有Phenolic合成樹脂的內襯,可降低二氯甲烷發生分解的可能性。

13.限量貯存。

14.於適當處張貼警示符號。

15.貯存區要與員工密集之工作區域分開,限制人員接近該區。

16.使用被規定可用於物質的塑膠水管去卸載毒化物。(hazardtext)

17.物質可能會積聚靜電可能會造成燃燒。(hazardtext)7.貯存於陰涼、乾燥、通風良好及陽光無法直射的地方。

包裝儲運:用鍍鋅鐵桶密閉包裝,每桶250kg,火車槽車、汽車均可運輸。應貯存在冷暗干燥、通風良好的地方,注意防潮。

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